内量子数一词系以符号J 表示之。亦即一原子系统中，轨域与自旋角动量耦合后，总角动量所对应之量子数。若某原子之轨域及自旋之量子数分别以L 及S 表之，则耦合后之量子数可为J＝L＋S, L＋S－1, …|L－S|。J 量子数通常书于光谱符号之右下角。例：氢原子在P 状态时，L＝1, S＝1/2，耦合后J＝3/2或1/2。故此氢原子在考虑轨域及自旋之耦合情况下，P 状态分裂为2P3/2及2P1/2。左上角之2 系指(2S＋1)之自旋数。