欲由热的数据（焓、热容等）计算化学反应平衡常数时，引生的热力学基本定律，沿自耐斯特(Nernst)的热理论，第三定律谓当温度趋于绝对零度时，一凝结系统（一固体或液体)的等温可逆过程中，熵的变化量等于零，即 ；换言之，不管过程是多么理想，依然无法以有限的步骤，将系统的温度降至绝对零度。第三定律谓系统的熵在绝对零度时为零；即不存在任何的无序。第三定律供物质绝对熵值测定的基准。