系统与外界经历一过程后，由初态到终态，当系统与外界分别恢复至其初态时，造成有净变化时，此过程称为不可逆过程；实际上所有过程皆属不可逆过程。造成过程不可逆的因素有摩擦现象、自由膨胀、有限温差之热传、两物质混合现象、燃烧、电阻与磁滞效应等，过程之不可逆造成损失功(lost work)，以不可逆度(I)表示过程不可逆之程度，乃可逆功与实际作功之差值，即I＝Wrev－W。隔离系统状态改变时，因不可逆而造成熵的增加，即熵增加原理。