高分子网状结构形成的固体,若所有的交联点都是永久固定的,当材料变形时,交联点不会新生或消失,在交联点之间的每一链节(segment)具高度柔软性,可以一自由连结链(freely jointed chain)来模拟,即橡胶弹性理论可应用于描述每一链节的运动,此类高分子固体,称为似橡胶固体,常见的有化学交联性橡胶;此种固体在变形时,内能的变化很小,主要是乱度或熵(entropy)的变化,因此其应力-应变关系及弹性模数是由于熵的变化所主导,以弹性模数为例,应用橡胶弹性理论,可推导得到下列方程式: 其中,E0为抗张弹性模数;N0为每单位体积的固体内含有的交联数目;T为绝对温度;R为气体常数。换句话说,似橡胶固体的弹性模数随温度升高而变大;在愈高温时,使固体达到某种变形量所需的应力愈大;此类固体呈现热缩冷胀的现象。