某一高分子链，由于分子链上共价链的伸张，扭曲或旋转，会导致许多不同的分子构形(conformation)；想要计算分子构形的长度是很困难的，且没有这个需要（除非是全展开长度=n?，其中 ? 为重复单位(repeating unit)的长度，n 为重复单位的数目），但一个高分子链两端的平均距离却是非常重要，有一种统计学方法，称为随机飞行技巧(random flight technique)，由Raleigh 在 1919 年发展出来，可以计算一自由旋转分子链的两端均方根距离(root mean square end to end distance) ，此值亦等于 ? 与√n的乘积(?√n)，而且可以计算分子链两端距离为 r 时的机率w(r)为： 其中，b2=3/2n?2。由统计热力学的观念，此分子链的构形熵(S)可以下式表示之： 其中，k为波兹曼常数；Ω为分子构形数目，与上述构形机率成正比关系。因此，分子链在某一状态下（例如两端距离为 r 时），其构形熵可表示为： 分子构形数目越多，链的自由运动度越大，即构形熵越大。