一量子系统中有未配对的电子自旋(unpaired electron spin)，若与其他的自旋产生交互作用时，即为自旋－自旋间的交互作用。这种作用有下列三类：1.电子－电子间耦合：由电子的自旋可产生自旋磁偶矩(spin magnetic moment)，其磁偶间产生交互作用导致精细结构(fine structure)。2.电子－原子核间耦合：电子的自旋与原子核的自旋所产生的交互作用，其偶矩作用导致超精细结构(hyperfine structure)。3.原子核－原子核间耦合：系二个以上的原子核自旋间所产生的作用，其作用导致核磁共振(nuclear magnetic resonance)光谱中的精细结构。