今以双电子之原子为例说明之，此原子为单态时，其相对应之波函数可写为： 式中 Ψ(1)σ+(1)系指电子1在n轨域其自旋沿z袖方向，或简称自旋向上；Ψ(2)σ-(2)谓自旋向下之电子2在m轨域上。倘若此原子处于三重态时，其波函数可写为： 由于交换力之缘故（参见 exchange force），二电子在单态时之平均距离将小于在三重态时之平均距离。因此在单态时二电子间之库仑排斥能较大，而在三重态时，二电子间之库仑排拆能较小。交换能量之定义乃为单态能量与三重态能量之间的差。