在求解较精确的 Schr?dinger 波动方程式时，组态交互作用法是可用的方法之一。此法是将波函数展开为描述该量子系统（如原子、分子等）的各能阶电子组态（参见 electron configuration）的线性组合。以氦原子为例，其电子组态为：1s2（基态），1s12s1（第一激发态），1s13s1,1s14s1, …等等，吾人可选用适当之函数对应各电子组态，而将Schr?dinger 方程式之波函数表为： 以之计算总能量之期望值： 上二式中，C 为组合系数；Hop为氦原子之能量算子；dv为体积分元素。此时各电子组态透过 Hop 会产生交互作用，组态愈多，所求得之解愈接近真实的解。此交互作用之背景，乃系考虑原子或其他量子系统中，电子能存于各种不同的轨域中，故应考虑其对应之电子组态。